GB/T 11132-2002 液体石油产品烃类测定法（荧光指示剂吸附法）
GB/T 11132-2002《液体石油产品烃类测定法（荧光指示剂吸附法）》是由原国家质量监督检验检疫总局发布的国家标准，规定了采用荧光指示剂吸附法测定液体石油产品中烃类组成的方法。该标准适用于馏分范围在 200～400 ℃ 的液体石油产品，如煤油、柴油、喷气燃料等，可测定饱和烃、烯烃和芳烃的含量。尽管标准本身基于吸附分离与荧光指示技术，但其样品前处理、组分定性定量思路与气相色谱法存在紧密关联。在实际实验室中，常将 GB/T 11132-2002 作为参考，结合气相色谱技术对烃类组成进行更精细的分离与检测。
该标准的技术内容主要包括：样品经硅胶吸附柱分离，利用荧光指示剂显示不同烃类在柱中的位置，从而计算各烃类的体积分数。标准对吸附柱的制备、荧光指示剂的配制、样品加入量、冲洗溶剂及流速等均作了详细规定。其重复性和再现性要求严格，为石油产品烃类组成分析提供了基础方法。
随着分析技术的发展，气相色谱法因其高分离效能和定量准确性，逐渐成为烃类组成分析的重要补充手段。GB/T 11132-2002 中涉及的烃类分类（饱和烃、烯烃、芳烃）在气相色谱中可通过选择合适的色谱柱和检测器实现。例如，使用 OV-1、HP-1 等非极性柱可分离饱和烃，而 FFAP 等极性柱对芳烃有较好保留。检测器方面，FID 对烃类响应灵敏，SCD 则可用于含硫化合物的选择性检测。
荧光指示剂吸附法的原理基于硅胶对不同烃类吸附能力的差异。将液体石油产品样品引入填充有硅胶的吸附柱中，样品中的烃类随冲洗溶剂向下移动。由于饱和烃、烯烃和芳烃在硅胶上的吸附强度不同，它们在柱中形成不同的区带。荧光指示剂（通常为混合染料）在紫外光下显示不同颜色，从而标识各烃类区带的位置。通过测量各区带的长度，可计算各烃类的体积分数。
气相色谱法测定烃类组成的原理则是基于样品中各组分在固定相和流动相之间分配系数的差异。当样品被载气带入色谱柱后，各组分在柱内反复进行吸附-解吸或分配-挥发过程，由于与固定相作用力不同，组分先后流出色谱柱，进入检测器产生信号。根据保留时间进行定性，根据峰面积或峰高进行定量。对于 GB/T 11132-2002 所涉及的烃类，气相色谱法可提供更详细的单体烃组成信息。
采用气相色谱法分析液体石油产品烃类时，需优化仪器条件以获得良好分离。以下为推荐的气相色谱条件参数，适用于类似 GB/T 11132-2002 所涵盖的样品。
| 参数 | 推荐条件 |
|---|---|
| 进样口温度 | 250～280 ℃ |
| 检测器温度 | 250～300 ℃ |
| 柱温程序 | 初始 40～60 ℃，保持 2～5 min，以 5～10 ℃/min 升至 280～300 ℃，保持 10～20 min |
| 载气 | 高纯氮气或氦气 |
| 载气流速 | 1～2 mL/min（恒流模式） |
| 分流比 | 50:1～100:1 |
| 进样量 | 0.2～1.0 μL |
在实际操作中，智恒 GC-2020 气相色谱仪配备的 24-bit Δ-Σ 数字信号采集电路可保证微量组分检出限达到 0.1 μg/g 以下，其程序升温重复性优于 0.5%。该仪器支持分流/不分流进样，适用于复杂烃类样品的分析。
针对液体石油产品中烃类组成的分析，色谱柱的选择至关重要。根据关联知识条目，常用色谱柱包括 OV-1、HP-1 和 FFAP。
- OV-1：非极性固定相（100% 二甲基聚硅氧烷），适用于饱和烃和芳烃的分离，对非极性组分有较好的保留和分离度。
- HP-1：与 OV-1 类似，为非极性柱，具有低流失、高惰性特点，适合高温分析。
- FFAP：极性固定相（聚乙二醇对苯二甲酸酯），对芳烃和极性化合物有较强保留，可用于分离芳烃与饱和烃。
色谱柱规格推荐：30 m × 0.25 mm × 0.25 μm 或 50 m × 0.32 mm × 0.5 μm。柱长和液膜厚度影响分离度和分析时间，需根据样品复杂度选择。
| 色谱柱 | 固定相 | 适用组分 | 推荐规格 |
|---|---|---|---|
| OV-1 | 100% 二甲基聚硅氧烷 | 饱和烃、芳烃 | 30 m × 0.25 mm × 0.25 μm |
| HP-1 | 100% 二甲基聚硅氧烷 | 饱和烃、芳烃 | 30 m × 0.32 mm × 0.5 μm |
| FFAP | 聚乙二醇对苯二甲酸酯 | 芳烃、极性化合物 | 25 m × 0.25 mm × 0.25 μm |
气相色谱法分析烃类时，常用检测器包括氢火焰离子化检测器（FID）和硫化学发光检测器（SCD）。
FID 对烃类具有高灵敏度和宽线性范围，是烃类组成分析的首选检测器。其原理是有机化合物在氢火焰中燃烧产生离子，在电场作用下形成离子流，经放大后输出信号。FID 对饱和烃、烯烃和芳烃均有响应，检测限可达 10⁻¹¹ g/s。
SCD 则用于选择性检测含硫化合物。其原理是含硫化合物在富氢火焰中还原为硫化氢，再与臭氧反应产生化学发光，经光电倍增管检测。SCD 对硫的检测限可达 10⁻¹² g/s，适用于石油产品中噻吩类等含硫芳烃的测定。
| 检测器 | 适用组分 | 检测限 | 选择性 |
|---|---|---|---|
| FID | 饱和烃、烯烃、芳烃 | 约 10⁻¹¹ g/s | 通用型 |
| SCD | 含硫化合物 | 约 10⁻¹² g/s | 硫选择性 |
GB/T 11132-2002 及其相关气相色谱方法广泛应用于石油炼制、石油化工、环境监测和产品质量控制等领域。
在石油炼制中，烃类组成分析用于评估原料和产品的质量，指导工艺优化。例如，催化裂化汽油中烯烃和芳烃含量影响辛烷值，需准确测定。在石油化工中，乙烯、丙烯等单体中的微量杂质分析可参考类似方法。环境监测方面，柴油和煤油中的芳烃含量与排放密切相关，需严格控制。
此外，该方法还可用于喷气燃料、溶剂油、润滑油基础油等液体石油产品的烃类组成分析。通过气相色谱法，可获得更详细的单体烃分布，为产品研发和质量升级提供数据支持。
- 样品前处理：液体石油产品需过滤除去机械杂质，避免堵塞色谱柱和进样口。对于高沸点组分，可适当稀释后进样。
- 色谱柱老化：新柱或长期未用的色谱柱需在高温下老化，以除去残留溶剂和低分子量杂质。
- 进样技术：分流进样时，需优化分流比和进样量，避免柱超载和歧视效应。
- 检测器维护：FID 需定期清洗喷嘴和收集极，SCD 需检查臭氧发生器和光电倍增管。
- 定量方法：建议采用外标法或内标法进行定量，定期校准曲线以确保准确性。
- 安全操作：氢气、氮气等气体钢瓶需固定并远离火源，实验室保持通风。
Q1：GB/T 11132-2002 与气相色谱法有何关系？ A1：GB/T 11132-2002 本身采用荧光指示剂吸附法，但其所测定的烃类组成（饱和烃、烯烃、芳烃）可通过气相色谱法实现更精细的分离和定量。气相色谱法常作为该标准的补充或替代方法。
Q2：如何选择色谱柱？ A2：根据目标组分选择。非极性柱（OV-1、HP-1）适用于饱和烃和芳烃的通用分析；极性柱（FFAP）对芳烃保留较强，可用于芳烃与饱和烃的分离。
Q3：FID 和 SCD 如何选择？ A3：FID 为通用型检测器，适用于所有烃类；SCD 为硫选择性检测器，仅用于含硫化合物分析。若需同时测定烃类和含硫化合物，可串联使用或分别进样。
Q4：如何提高分离度？ A4：可优化柱温程序、降低载气流速、增加柱长或减小液膜厚度。对于复杂样品，可采用多维气相色谱技术。
Q5：方法的检出限是多少？ A5：FID 对烃类的检出限约为 10⁻¹¹ g/s，SCD 对硫的检出限约为 10⁻¹² g/s。实际检出限受样品基质和仪器状态影响。