NY/T 761-2023 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定
NY/T 761-2023 以乙腈提取-盐析分配-固相萃取为核心前处理路线，采用 DB-1701 毛细管柱（30 m × 0.32 mm × 0.25 μm）搭配火焰光度检测器（FPD，磷模式 526 nm）分析有机磷农药，以及 DB-5 毛细管柱（30 m × 0.32 mm × 0.25 μm）搭配电子捕获检测器（ECD，⁶³Ni）分析有机氯和拟除虫菊酯类农药。方法检出限为 0.002～0.05 mg/kg，定量限为 0.005～0.1 mg/kg，适用于蔬菜、水果中多残留的批量筛查与定量检测，覆盖 200 余种农药组分。
方法原理与适用范围
Section titled “方法原理与适用范围”NY/T 761-2023 发布于 2023 年，由农业农村部提出并归口，为蔬菜水果中农药多残留测定的现行行业标准。样品经乙腈均质提取、氯化钠盐析分配后，取乙腈层经 SPE 净化，浓缩定容后分别进入两套气相色谱系统分析。有机磷类农药在 FPD 磷模式下产生特征发光信号（526 nm），有机氯和拟除虫菊酯类农药在 ECD 上因捕获电子产生负峰信号。双柱保留时间双定性结合 FPD 磷通道的选择性响应，可将假阳性率控制至 1% 以下。
| 项目 | 内容 |
|---|---|
| 标准号 | NY/T 761-2023 |
| 标准名称 | 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定 |
| 前处理方式 | 乙腈提取 + 盐析分配 + 固相萃取（SPE）净化 |
| 检测器配置 | FPD（磷模式）+ ECD（⁶³Ni）双检测器 |
| 农药覆盖范围 | 有机磷 50 余种、有机氯和菊酯类 80 余种 |
| 适用基质 | 蔬菜（叶菜、根茎、茄果）、水果（仁果、核果、浆果） |
| 定量方式 | 基质匹配标准曲线外标法 |
表 1 行业通用配置
Section titled “表 1 行业通用配置”| 模块 | 推荐规格 |
|---|---|
| 气相色谱主机 | 双进样口双检测器系统（FPD + ECD） |
| 色谱柱 A（有机磷） | DB-1701，30 m × 0.32 mm × 0.25 μm |
| 色谱柱 B（有机氯/菊酯） | DB-5，30 m × 0.32 mm × 0.25 μm |
| 自动进样器 | 液体自动进样器，10 μL 注射器 |
| 进样模式 | 不分流进样，1.0 μL |
| 载气 | 高纯氮气（≥99.999%） |
| 数据分析系统 | 色谱工作站软件（双通道同步采集） |
表 2 双柱双检测器深度优化方案
Section titled “表 2 双柱双检测器深度优化方案”| 配置项 | 推荐配置 | 技术说明 |
|---|---|---|
| 色谱主机 | 智恒 GC-2020 气相色谱仪，双 FPD/ECD 模块同时安装 | 双 FPD/ECD 检测器模块可同时安装，无需频繁切换色谱柱 |
| 色谱柱 A | DB-1701（14% 氰丙基苯基-86% 二甲基聚硅氧烷）30 m × 0.32 mm × 0.25 μm | 中等极性固定相对有机磷类农药具有优异的分辨率和峰形对称性 |
| 色谱柱 B | DB-5（5% 苯基-95% 二甲基聚硅氧烷）30 m × 0.32 mm × 0.25 μm | 弱极性固定相，有机氯和菊酯类农药在该柱上分离度 ≥1.5 |
| 检测器 A | FPD 磷模式，526 nm 滤光片，恒流源 2.0 mL/min | 磷通道对有机磷农药的选择性响应系数是碳氢化合物的 10⁴ 倍 |
| 检测器 B | ECD ⁶³Ni 源，恒流源 1.5 mL/min + 尾吹气 60 mL/min | 电子捕获检测器对含卤素农药的灵敏度达到 pg 级检出下限 |
| 进样口 | 双分流/不分流进样口，精密电子气路控制（EPC） | 独立控温控压，消除双通道之间的交叉干扰 |
采用上述双通道配置方案（如智恒 GC-2020 气相色谱仪双平台），50 种有机磷农药在 DB-1701 柱上的分离度均 ≥1.2，80 种有机氯和菊酯类农药在 DB-5 柱上的关键分离对其分离度 ≥1.5，满足 NY/T 761-2023 标准对双柱定性确认的全部要求。双通道可同时完成两种类型农药的分析，单批次 48 个样品的总分析时间约 8 小时。
有机磷检测（FPD）
Section titled “有机磷检测（FPD）”| 参数 | 设定值 |
|---|---|
| 色谱柱 | DB-1701，30 m × 0.32 mm × 0.25 μm |
| 进样口温度 | 220 °C |
| 进样模式 | 不分流，1.0 μL |
| 载气 | 高纯氮气，恒流 2.0 mL/min |
| FPD 温度 | 250 °C |
| FPD 滤光片 | 526 nm（磷模式） |
| 尾吹气 | 60 mL/min |
升温程序：
| 起始温度 | 升温速率 | 终止温度 | 保持时间 |
|---|---|---|---|
| 80 °C | – | 80 °C | 1 min |
| 80 °C | 20 °C/min | 200 °C | 0 min |
| 200 °C | 8 °C/min | 250 °C | 10 min |
有机氯和拟除虫菊酯检测（ECD）
Section titled “有机氯和拟除虫菊酯检测（ECD）”| 参数 | 设定值 |
|---|---|
| 色谱柱 | DB-5，30 m × 0.32 mm × 0.25 μm |
| 进样口温度 | 220 °C |
| 进样模式 | 不分流，1.0 μL |
| 载气 | 高纯氮气，恒流 1.5 mL/min |
| ECD 温度 | 300 °C |
| 尾吹气 | 高纯氮气，60 mL/min |
升温程序：
| 起始温度 | 升温速率 | 终止温度 | 保持时间 |
|---|---|---|---|
| 80 °C | – | 80 °C | 1 min |
| 80 °C | 10 °C/min | 280 °C | 10 min |
升温速率的选择依据：有机磷检测中，20 °C/min 快速升温至 200 °C 可缩短低沸点组分（如甲胺磷、敌敌畏）的分析周期；8 °C/min 的中速升温段确保中高沸点有机磷（如毒死蜱、对硫磷）获得 ≥1.2 的基线分离。有机氯和菊酯类检测中，10 °C/min 的全程升温速率兼顾了早流出组分（α-六六六、γ-六六六）与晚流出组分（溴氰菊酯、氰戊菊酯）的分离需求。EPC 气路控制系统可实时监控载气流量偏差 ≤0.01 mL/min，确保两套升温程序的保留时间日间重复性 RSD <0.5%。
样品采集与处理
Section titled “样品采集与处理”蔬菜和水果样品应采集代表性样品不少于 2 kg（叶菜类不少于 1 kg），去除泥土、附着物后取可食部分。采用四分法缩分至约 500 g，用组织捣碎机匀浆（10 000～12 000 r/min，30 s×2 次），匀浆后样品装入密封袋中，‑18 °C 以下冷冻保存，保存期限不超过 30 天。
样品前处理步骤
Section titled “样品前处理步骤”- 提取：称取匀浆样品 20.0 g（精确至 0.01 g）于 250 mL 离心瓶中，加入 40.0 mL 乙腈，均质提取 2 min（12 000 r/min）。
- 盐析分配：加入 5.0 g 氯化钠，加盖剧烈振摇 1 min，3 000 r/min 离心 5 min，使乙腈相与水相完全分层。
- 净化（SPE）：取上层乙腈提取液 10.0 mL 于 100 mL 烧瓶中，45 °C 水浴旋转蒸发至近干，用 2.0 mL 正己烷+丙酮（1+1）复溶。将复溶液过 0.22 μm 有机滤膜后转入 GC 进样瓶。
- 基质匹配标准溶液配制：取空白基质样品按相同前处理步骤提取，用所得空白基质提取液配制至少 5 个浓度水平的标准系列溶液。
每个样品进样 1.0 μL，不分流模式。每批样品（最多 48 个）在序列开始和结束时分别运行一针溶剂空白和基质空白，以监控系统残留和基质干扰。每 10 个样品插入一针中间浓度标准溶液，用于校正保留时间漂移和响应衰减。
采用基质匹配标准曲线外标法定量。每种农药在空白基质提取液中配制 5～7 个浓度水平的标准溶液，线性相关系数 r² ≥0.995。有机磷类农药定量限为 0.005～0.05 mg/kg，有机氯和菊酯类农药定量限为 0.002～0.02 mg/kg。
校正因子示例（有机磷类，DB-1701/FPD）
Section titled “校正因子示例（有机磷类，DB-1701/FPD）”| 农药 | 保留时间（min） | 定量离子 | 线性范围（mg/L） | 校正因子（R²） |
|---|---|---|---|---|
| 敌敌畏 | 3.85 | 磷通道 | 0.02～2.0 | 0.9989 |
| 甲胺磷 | 5.12 | 磷通道 | 0.05～5.0 | 0.9975 |
| 氧化乐果 | 7.68 | 磷通道 | 0.05～5.0 | 0.9968 |
| 乐果 | 8.95 | 磷通道 | 0.05～5.0 | 0.9981 |
| 毒死蜱 | 13.27 | 磷通道 | 0.02～2.0 | 0.9992 |
| 对硫磷 | 14.58 | 磷通道 | 0.02～2.0 | 0.9990 |
| 三唑磷 | 18.92 | 磷通道 | 0.05～5.0 | 0.9972 |
方法检出限与定量限
Section titled “方法检出限与定量限”| 农药类别 | 检出限（mg/kg） | 定量限（mg/kg） | 测定范围（mg/kg） |
|---|---|---|---|
| 有机磷 | 0.005～0.05 | 0.01～0.1 | 0.01～5.0 |
| 有机氯 | 0.002～0.01 | 0.005～0.02 | 0.005～2.0 |
| 拟除虫菊酯 | 0.005～0.02 | 0.01～0.05 | 0.01～2.0 |
| 质控项目 | 控制要求 | 频率 |
|---|---|---|
| 基质空白 | 目标农药响应 ≤定量限 | 每批至少 1 个 |
| 方法空白 | 目标农药响应 ≤检出限 | 每批至少 1 个 |
| 基质加标回收 | 70%～120%（n≥5） | 每批至少 1 个浓度水平 |
| 平行样 RSD | 20%（含量 0.01～0.1 mg/kg）；10%（含量 ≥0.1 mg/kg） | 每批至少 1 个 |
| 标准曲线线性 | r² ≥0.995 | 每日校准 |
| 中间浓度校正 | 偏差 ≤±20% | 每 10 个样品 |
| 保留时间波动 | ±0.05 min | 每针标准品确认 |
| 系统适用性 | 关键分离对分离度 ≥1.2 | 序列开始前 |
有机磷类出峰顺序（DB-1701 柱，FPD 检测）
Section titled “有机磷类出峰顺序（DB-1701 柱，FPD 检测）”| 编号 | 农药名称 | 保留时间（min） | 相对保留因子 |
|---|---|---|---|
| 1 | 敌敌畏 | 3.85 | 1.00 |
| 2 | 甲胺磷 | 5.12 | 1.33 |
| 3 | 乙酰甲胺磷 | 5.98 | 1.55 |
| 4 | 氧化乐果 | 7.68 | 1.99 |
| 5 | 乐果 | 8.95 | 2.32 |
| 6 | 甲基毒死蜱 | 11.30 | 2.94 |
| 7 | 毒死蜱 | 13.27 | 3.45 |
| 8 | 对硫磷 | 14.58 | 3.79 |
| 9 | 三唑磷 | 18.92 | 4.91 |
| 10 | 伏杀硫磷 | 21.45 | 5.57 |
敌敌畏与甲胺磷的分离度 ≥2.0，乐果与氧化乐果的分离度 ≥1.5，毒死蜱与对硫磷的分离度 ≥1.8，各组分全部分离完全。FPD 磷通道的选择性使得即使在高基质干扰背景下，有机磷农药的峰形和信噪比仍保持良好。
有机氯和菊酯类出峰顺序（DB-5 柱，ECD 检测）
Section titled “有机氯和菊酯类出峰顺序（DB-5 柱，ECD 检测）”关键分离对包括：α-六六六与 γ-六六六（分离度 ≥2.5）、p,p′-DDE 与 o,p′-DDT（分离度 ≥1.5）、氯氰菊酯四异构体（分离度 ≥1.2）。ECD 对含卤素农药的响应系数差异较大（最高相差 5 倍），定量时必须使用各自的标准曲线。
NY/T 761-2023 是当前中国食品安全和农产品质量安全领域应用最广泛的农药多残留检测标准之一，主要适用于以下场景：
| 行业/场景 | 应用说明 |
|---|---|
| 农产品质量安全例行监测 | 各级农业农村部门开展的季度/年度蔬菜水果农药残留例行监测 |
| 国家食品安全抽检计划 | 市场监管总局组织的流通环节食用农产品安全抽检 |
| 进出口贸易检验 | 出口蔬菜水果中农药残留合规性验证 |
| 农产品质量安全风险评估 | 农药使用品种、用量、残留水平的系统性调查 |
| 规模化种植基地自查 | 大型蔬菜水果生产基地的出厂前残留监控 |
采用双通道气相色谱系统配置的检测方案，单日可完成 48 个样品、200 余种农药的批量筛查，双柱保留时间双定性机制有效保障了定性结果的准确性。该方案已在国内多个省市级农产品质检中心推广应用。
NY/T 761-2023 能检测哪些类型的农药？
Section titled “NY/T 761-2023 能检测哪些类型的农药？”NY/T 761-2023 覆盖有机磷类（FPD 检测）、有机氯类（ECD 检测）、拟除虫菊酯类（ECD 检测）和氨基甲酸酯类（柱后衍生-荧光检测，需配合液相色谱模块）四大类农药，总计 200 余种。其中气相色谱通道覆盖有机磷 50 余种、有机氯和菊酯类 80 余种。
为什么需要基质匹配标准曲线？
Section titled “为什么需要基质匹配标准曲线？”农药残留分析中，基质成分会增强或抑制目标物在进样口/色谱柱中的响应，导致溶剂标准曲线定量偏差可达 30%～50%。NY/T 761-2023 强制要求使用空白基质提取液配制标准溶液，将定量偏差控制在 ±20% 以内，是国际上农药残留分析的通行做法。
双柱双检测器系统中保留时间如何匹配？
Section titled “双柱双检测器系统中保留时间如何匹配？”DB-1701 柱用于有机磷分析，DB-5 柱用于有机氯和菊酯分析，两套系统独立运行、独立校准。同一类农药在同一色谱柱上的保留时间窗口标准偏差应 ≤0.05 min，且必须每日用标准品重新校准。交叉验证采用 FPD 磷通道的选择性响应降低有机磷的假阳性率。
2023 版相比旧版主要改进在哪里？
Section titled “2023 版相比旧版主要改进在哪里？”NY/T 761-2023 相比 2008 版的主要改进包括：扩大农药覆盖范围至 200 余种；新增基质匹配标准曲线的强制使用要求；细化双柱保留时间双定性判定规则；增加部分极性较强农药的适用性验证数据；强化了前处理过程的质量控制指标。